石油的主要成分为有机物质,部分化合物含有S, O, N等杂原子,此外还广泛存在辞一些含量10-6级甚至10-9级的微量金属元素。这些金属元素对石油加工工艺和产品质量有很大的影响,特别是炼油过程中催化剂污染,设备腐蚀等问题尤为突出。Fe、Ni、Cu、V等微量金属元素会引起催化裂化催化剂失活,Na和K等微量元素累积会造成结焦等。在油品微/痕量元素分析方面,ICP-MS具有较大优势。
原油中微量元素的分析及应用
原油中的Na和K等微量金属元素主要以水溶性无机盐的形式存在。Ni, V, Fe, Cu, Zn, Pb, As, Hg等微盘金属元素则以油溶性有机化合物或络合物的形式存在。据文献报道,利用ICP-MS测定国内外18 种原油试样中V和Ni等13种微量金属元素的含量,线性关系良好,相关系数大于等于0.9995, 相对标准偏差小于5.0%, 加标回收率为95.2%- 116.2%。另外,采用DRC-ICP-MS(DRC为动态反应池)方法进 行分析,使用O2作为一个额外的气体以防止有机物在锥体的炭沉积,使用CH4为反应气体,优化了56Fe, 52Cr, 24Mg的测定。利用ICP-MS对原油中的Pb及同位素进行测定,根据原油中Pb的含量及同位素特征,可建立原油油源区域筛选的溢油鉴别方法。
燃料油中微量元素的分析
石油炼制产品中需加入各种添加剂,过量的Cu和Fe化合物会降低车用汽油的安定性,非法添加的Pb ,Mn, Fe等金属化合物燃烧后会造成严重的环境污染,影响人体健康。应用DRC技术测定汽油Cu, Pb, Fe. Mn, S, P的含量。该方法可同时测定多种微量或痕量元素的含量,精密度和准确性良好,能满足车用汽油产品标准的检测要求。汽油中的硅和磷燃烧后会严重污染环境,硅还会导致催化系统失效,磷含量过高则会损坏汽车的催化转换器。采用带有机进样系统 (DRS)技术的ICP-MS方法测定汽油中的微量Si和P。Si和P的检出限分别为0.18µg/L和0.34µg/L, 满足汽油试样中Si和P的分析要求。船用燃料油中V, Al, Ca, Zn, Ni, Na, Fe, Si的大量存在会降低油品的品质。 将船用燃粕袖微波消解后,利用lCP-MS可很好的测定上述元素的含量。柴油中微量的无机元素危害较大。活性硫化物会造成设备腐蚀,硫化物燃烧生成的SOx是主要的空气污染物之一,而且还会腐蚀气缸和排气管。
石脑油中的微量元素分析
石脑油是许多炼厂的主要产品之一,同时也一种项要的化工原料。石脑油中的Pb,Hg, As等痕量有毒元素的含量是产品质量控制的重要指标。石脑油中的Si含量一般要求控制在10mg/kg左右,Si含量过高会导致加氢精制催化剂中毒。ICP-MS方法简便、快速, 准确度高, 适用于批昼轻质石油试祥中Si的检测需求。
润滑油中微量元素的分析
润滑油是保证仪器设备正常工作的重要材料,润滑油中添加元素(Mg, Mo, Ca, Zn, Ba, S, P等) 的含量是评价油品质量和使用性能的重要指标之一。Ni,Ti, Cr, Fe,Sn,Al, Mn,Si,Pb, Cu, Ag等元素的含量是监控润滑油使用性能和预测各种润滑机械故障的重要参数。
渣油、石油沥青和石油焦中微量元素的分析
渣油是原油蒸馏后所得的残余油,常用于制取石油焦、残渣润滑油和石油沥青等产品,还是裂解制乙烯的重要原料。大量的文献与测试标准均表明,ICP-MS法简便、快速、准确,可用于渣油的质量控制。